内容介绍
用户评论
全部咨询
内容简介
本书着重介绍不对称合成的基本概念和若干重要的不对称反应,例如氧化、还原、烷化、环化反应以及反应机理和不对称合成在天然产物全合成中的应用.此外还介绍了不对称合成领域的最新进展和作者科研成果.
本书可供大学化学系高年级学生、研究生、教师和从事有机化学、药物化学的科研工作者和生产技术人员参考.
目录
- 序
第一章 绪言
文献
第二章 催化过程
一、手性铑络合物的不对称均相催化
1.[Rh(1,5-环已二烯)(C1)L]络合物
2.手性二茂铁膦-铑络合物
3.用双膦(diphosphine BINAP,8)的不对称氢化
4.手性铑络合物催化的硅氢化反应
二、异相催化剂的不对称氢化
三、相转移催化
四、酶催化
1.不对称还原
2.不对称氢化
3.不对称水解
4.光学活性2,2′-双羟基-1,1′-联萘的制备
文献
第三章 手性金属氢化物和铝试剂的不对称还原
一、手性氧烷-LAH试剂
二、双萘酚-LAH试剂(BINAL-H)
1.芳构酮的还原
2.炔酮的还原
3.烯酮的还原
4.1-氘代醛的还原
5.双烷基酮的还原
6.反应机理
三、有机铝试剂
文献
第四章 硼烷试剂
一、不对称硼氢化
1.二异松莰烯硼烷
2.单异松莰烯硼烷
3.二长叶烷基硼烷
二、不对称还原
1.手性三烷基硼烷试剂
2.手性硼氢化物试剂
三、结语
文献
第五章 烯丙醇不对称环氧化
一、相反的对映面选择性
二、环氧化时间的缩短
三、Z-和E-烯丙醇环氧化的差异
四、叔丁基取代的烯丙醇不对称环氧化
五、高烯丙醇的不对称环氧化
六、消旋烯丙醇的动力学拆分
七、不对称环氧化在有机合成中的应用
1.环氧醇的区域和立体选择性开环
2.光学纯天然产物和药物的合成
八、后记
文献
第六章 四氧化锇催化不对称双羟基化
一、引言
二、N-甲基吗啉-N-氧化物(NMO)作为共氧化剂的四氧化锇催化不对称双羟化
三、四氧化锇催化不对称双羟化的机理
四、铁氰化钾作为共氧化剂的四氧化锇催化双羟化
五、铁氰化钾作为共氧化剂的OsO4催化不对称双羟化
六、结语
文献
第七章 烷化和环化
一、烯胺、腙、亚胺和酰胺的烷化
1.烯胺烷化
2.腙烷化
3.亚胺烷化
4.酰胺烷化
二、四氢吡咯二胺
1.光学活性仲醇的不对称合成
2.光学活性醛的不对称合成
3.硫醇对-2-环已酮的对映选择性的1,4-加成
三、#唑啉
四、醇醛缩合反应
五、其它环化
文献
第八章 不对称Diels-Alder和Ene反应
一、引言
二、手性亲双烯
1.丙烯酸酯
2.π-面识别的丙烯酸酯
3.α、β-不饱和酮
三、手性双烯
四、在有机合成中的应用
1.前列腺素
2.(-)-β-Santalene
3.(-)-Sarkomycin
4.昆虫信息素
5.从樟脑-10-磺酸所得酯合成对映纯的卤代醇及环氧
五、不对称Ene反应
1.(+)-α-别红藻氨酸[(+)-α-allokainic acid]的合成
2.手性乙二醛酯(glyoxalate)的合成
六、结语
七、后记
文献
第九章 手性转移反应
一、1,3-手性转移
二、2,3-σ-移位重排
三、1,5-手性转移
文献
第十章 手性亚砜
一、亚砜的稳定性及其热力学重排
二、光学活性亚砜的制备
1.手性亚磺酰胺法
2.L-麻黄素法
3.平衡控制法
三、手性硫原子α-碳上的立体化学
四、手性亚砜的不对称反应
1.与醛酮的反应
2.Michael加成
3.1,3-不对称诱导
五、手性亚砜在天然产物合成中的应用
文献
第十一章 手性胺基锂
一、不对称的脱质子化作用
1.环氧化物对映选择性重排成烯丙醇
2.潜手性酮
3.非对称酮
4.消旋酮的动力学拆分
5.对映选择的去卤化氢反应
6.[2,3]-Wittig重排
二、非共价结合的手性助剂
1.烯醇盐的反应
2.砜
3.邻甲苯甲酸酯阴碳离子
4.N-苯亚甲基苄胺
5.金属有机化合物对醛的加成
三、胺基锂的其他应用
1.酮的还原
2.锂胺对丙烯醛酯的Michael加成
四、结语
文献
第十二章 莰烷磺内酰胺
一、引言
二、N-酰基磺内酰胺的不对称烷化
三、对映纯α-氨基酸的不对称合成
1.磺内酰胺-甘氨酸酯等当体的烷基化
2.卤化-叠氮取代
3.亲电胺化
四、对映纯同醇醛的不对称合成
1.硼引起的醇醛反应
2.Li(Ⅰ)或Sn(Ⅳ)引起的醇醛反应
3.立体化学的指定和醇醛产物的非破坏性裂开
4.小结
文献
第十三章 化学酶
一、引言
二、#唑硼烷化学酶催化的酮还原
1.全合成银杏内酯B(1)关键中间体2的对映选择性合成
2.全合成毛喉萜(1)关键中间体2的对映选择性合成
3.R-和S-fluxetines的合成
4.全合成紫杉醇(1)关键手性砌块2的合成
三、1,2-二胺硼或铝化学酶催化的Diels-Alder和醇醛(aldol)反应
四、麻黄碱类化学酶催化的共轭加成
五、结语
文献
第十四章 平衡控制
一、热力学控制和立体化学上不稳定的非对映体的不对称转化
1.非对称三取代四面体原子的单分子转化
2.构象中可动键的转动
3.手性中心通过非手性中间体的相互转变
4.双键的可逆异构现象
二、动力学控制的不对称转化
三、平衡控制
文献
第十五章 应用不对称合成测定绝对构型
一、用苯基乳酸的不对称合成测定绝对构型(Prelog方法)
二、用消旋底物的动力学拆分测定仲羟基(胺)的绝对构型(Horeau方法)
文献
第十六章 对映体纯度的测定
文献
第十七章 对映会聚与消旋拆分策略
一、对映会聚
二、消旋拆分
文献
第十八章 天然产物的全合成
一、甾体全合成
1.引言
2.分子内环加成的甾体全合成
3.甾体的不对称合成
文献
二、美登素的全合成
1.双烯醛2的合成
2.缩酮硫缩醛的合成
文献
三、Monensin的全合成
1.Monensin左半部立体控制合成
2.Monensin右半部立体控制合成
3.Monensin立体控制全合成
文献
四、青蒿素(Arteannuin Artemisin,Qinghaosu)的全合成
文献
五、手性昆虫信息素的合成
1.用已知绝对构型的光学纯的化合物为原料的立体专一性合成
2.不对称合成
3.消旋拆分
文献
第十九章 手性与R,S的顺序规则
一、手性
二、顺序规则
1.一般基础
2.手性中心
3.符号
4.假不对称原子
5.手性轴
6.手性平面
7.其他规则
8.八面体结构
9.构象
10.字母顺序和顺序规则优先的增序
文献
索引