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  过渡金属有机化学...
  ￥109.02元

本书译自美国耶鲁大学Robert H. Crabtree 教授编著的教材“The Organometallic Che1nistry of the Transition Metals(5th Edition)” 。原著4次再版，是美国高等学校研究生广泛使用的专业经典教材。原著以505页的篇幅，详细介绍了过渡金属有机化学的基本概念、基本理论以及过渡金属有机化合物在有机合成、纳米科学、绿色化学、生命科学、医药等领域中的广泛应用，具有"厚基础、重前沿"的特点。该书理论水平深厚，知识点全面系统，阐述深入浅出、难度合适，章节安排合理，全书篇幅适中。

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  《现代化学基础丛书》序
  译者的话
  缩写符号表
  第1章 引言 1
  1.1 为什么学习有机金属化学 1
  1.2 配位化学 2
  1.3 瓦尔纳配合物 2
  1.3.1 立体化学 3
  1.3.2 螯合效应 3
  1.3.3 瓦尔纳配合物 4
  1.4 反位效应 6
  1.5 软配体对硬配体 7
  1.6 晶体场理论 8
  1.6.1 高自旋与低自旋 9
  1.6.2 惰性配位和活性配位 10
  1.6.3 姜-泰勒畸变 11
  1.6.4 低自旋与高自旋配体(Low-versus High-Field Ligands) 12
  1.6.5 奇数与偶数矿电子构型(Odd versus Even矿Configurations) 13
  1.6.6 其他几何构型 13
  1.6.7 等电子离子 14
  1.7 配位场 14
  1.8 反馈键理论 17
  1.8.1 前线轨道理论 20
  1.8.2 π授电子配体 20
  1.9 电中性 21
  1.9.1 氧化态趋势 21
  1.9.2 周期性趋规律 21
  1.10 配体的类型 22
  1.10.1 两可配体 24
  1.10.2 观众配体与演员配体(Spectator versus Actor Ligands) 26
  1.10.3 有机金属化合物与配位化合物 27
  参考文献 28
  练习题 28
  第2章 有机金属配合物的一般性质 30
  2.1 18电子规则 30
  2.1.1 离子模型与共价模型 31
  2.1.2 常见配体的电子数和齿合度 32
  2.1.3 零电子配体 35
  2.2 18 电子规则的局限 35
  2.3 反应中的电子数 37
  2.4 氧化态 38
  2.4.1 形式氧化态 39
  2.4.2 不确定的氧化态 39
  2.4.3 价态 41
  2.4.4 最大氧化态 41
  2.4.5 净离子电荷(Net Ionic Charge) 41
  2.5 配位数和几何结构 41
  2.5.1 才构型和几何结构 43
  2.5.2 流变性和几何构型 44
  2.5.3 空间效应和几何结构 44
  2.5.4 非八面体配合物18 电于规则总结 44
  2.6 配合效应 45
  2.6.1 极化 46
  2.6.2 游离的≠键合的 47
  2.7 金属间的差异 47
  2.8 超分子化学 49
  参考文献 50
  练习题 51
  第3章 金属烷基化物、金属芳基化物、金属氢化物以及相关的σ键合物 53
  3.1 过渡金属烷基化物和芳基化物 53
  3.1.1 金属烷基化物作为稳定的碳负离子 53
  3.1.2 口消除 55
  3.1.3 稳定的金属烷基化物 56
  3.1.4 抓氢金属烷基化物 57
  3.1.5 卤素消除 58
  3.1.6 还原消除 59
  3.1.7 大取代基带来的动力学稳定性 59
  3.1.8 金属烷基化物的制备 60
  3.1.9 氧化加成 61
  3.1.10 插入反应 62
  3.1.11 桥烷基金属化合物及相关配体 63
  3.1.12 金属环化物 64
  3.1.13 和-酰基或烯基金属配合物 66
  3.2 相关的σ键合配体 66
  3.2.1 第14族元素 66
  3.2.2 第15～17族元素 66
  3.3 金属氢化物 68
  3.3.1 表征 69
  3.3.2 合成 69
  3.3.3 反应 70
  3.3.4 桥联金属氢化物 71
  3.4 σ配合物 71
  3.4.1 Hz配合物和非经典氢化物 72
  3.4.2 表征 73
  3.4.3 二氢键 73
  3.4.4 抓氢物种 74
  3.4.5 其他a配合物 75
  3.5 经典σ键配体的键强度 75
  参考文献 78
  练习题 78
  第4章 羰基配合物、膦配合物以及配体取代反应 80
  4.1 CO、RNC、CS及NO的金属配合物 80
  4.1.1 CO配合物的制备 83
  4.1.2 金属羰基配合物的反应 84
  4.1.3 桥羰基 85
  4.1.4 异腈 86
  4.1.5 硫代羰基(CS) 87
  4.1.6 亚硝酰基 87
  4.1.7 氰基 89
  4.1.8 分子氮 89
  4.2 膦及其相关配体 89
  4.2.1 结构与成键方式 90
  4.2.2 Tolman电子参数和圆锥角 91
  4.2.3 咬角 93
  4.2.4 计算处理的Tolman参数 93
  4.2.5 氮杂环卡宾(NHCs) 93
  4.3 配体的解离取代反应 94
  4.3.1 动力学 94
  4.3.2 解离取代反应的立体化学 95
  4.3.3 反位效应 96
  4.3.4 电子和空间效应 97
  4.4 缔合取代反应 98
  4.4.1 动力学 98
  4.4.2 反位效应的缘由 98
  4.4.3 溶剂参与 99
  4.4.4 配体的重排 100
  4.5 取代中的氧化还原效应、I机理和重排 101
  4.5.1 17e和19e物种 101
  4.5.2 互换机理 102
  4.5.3 配位不饱和物种的重排 102
  4.6 先化学取代 104
  4.6.1 羰基 104
  4.6.2 其他光化学反应 105
  4.7 取代反应的空间和溶剂效应 106
  4.7.1 溶剂及弱配位能力的配体 106
  4.7.2 “非配位阴离子” 107
  参考文献 108
  练习题 109
  第5章 π键合配体配合物 111
  5.1 烯烃和炔烃配合物 111
  5.1.1 合成 113
  5.1.2 反应 114
  5.1.3 炔烃配合物 115
  5.2 烯丙基配合物 116
  5.2.1 合成 117
  5.2.2 反应 118
  5.2.3 其他配体 119
  5.3 二烯配合物 120
  5.3.1 环丁二烯配合物 122
  5.3.2 其他配体 123
  5.4 环戊二烯基配合物 123
  5.4.1 弯曲茂金属 127
  5.4.2 合成 128
  5.4.3 Cp的类似配体 130
  5.5 芳烃和其他脂环族配体 130
  5.5.1 合成 131
  5.5.2 其他芳烃配体 132
  5.5.3 矿配体 132
  5.5.4 矿配体 133
  5.5.5 碳氟化合物 134
  5.6 金属环化物和等瓣置换 135
  5.7 多烯和多烯基配合物的稳定性 136
  参考文献 137
  练习题 138
  第6章 氧化加成与还原消除反应 139
  6.1 协同加成 141
  6.2 SN2反应 144
  6.3 自由基机埋 145
  6.4 离子机理 147
  6.5 还原消除 149
  6.5.1 八面体配合物 150
  6.5.2 其他配合物 151
  6.5.3 双核还原消除反应 153
  6.6 口键复分解反应 154
  6.7 氧化偶联和还原断裂 155
  参考文献 157
  练习题 158
  第7章 插入和消除 160
  7.1 涉及c0的反应 161
  7.1.1 提高插入反应速率 163
  7.1.2 表观插入 164
  7.1.3 双插入 165
  7.1.4 异腈 166
  7.2 烯烃的插入 166
  7.2.1 M-R与M-H插入的对比 169
  7.2.2 二烯 171
  7.2.3 CO/烯烃的交替插入 172
  7.3 其他插入反应 172
  7.4 a、β、γ和σ消除 173
  7.4. β消除 173
  7.4.2 α消除 174
  7.4.3 其他类型的消除反应 175
  参考文献 176
  练习题 177
  第8章 亲核、亲电加成和攫取反应 179
  8.1 对CO的亲核加成 181
  8.2 对多烯和多烯基的亲核加成 183
  8.2.1 Davies-Green-Mingos规则 184
  8.2.2 Wacker过程 187
  8.3 金属氢化物、烷烃和酰化物的亲核攫取 190
  8.3.1 金属氢化物 190
  8.3.2 金属烷烃和金属酰化物 190
  8.4 亲电加成 191
  8.4.1 对金属的加成 191
  8.4.2 对M-L键的加成 192
  8.4.3 对配体的加成 192
  8.5 烷基的亲电攫取 194
  8.6 单电子转移途径 196
  8.7 带有金属配合物的有机自由基的反应 197
  参考文献 199
  练习题 199
  第9章 均相催化 202
  9.1 烯烃的异构化 205
  9.1.1 烷基机理 206
  9.1.2 烯丙基机理 207
  9.2 烯烃的加氢反应 207
  9.2.1 氧化加成 207
  9.2.2 诱导效应 210
  9.2.3 不对称催化 211
  9.2.4 反应动力学竞争 214
  9.2.5 可逆性 214
  9.2.6 手性中毒 215
  9.2.7 H2异裂活化 215
  9.2.8 H2均裂活化 216
  9.2.9 芳烃加氢 217
  9.2.10 转移加氢 218
  9.2.11 醇活化 218
  9.3 烯烃的氢甲酰化 219
  9.4 丁二烯的氢氰化反应 221
  9.5 烯烃的氢硅烷化和硼氢化反应 224
  9.5.1 氢硅烷化反应 224
  9.5.2 硼氢化反应 225
  9.6 偶联反应 226
  9.7 有机金属的 氧化酶反应 228
  9.8 表面和固载的有机金属催化剂 229
  9.8.1 表面有机金属化学 229
  9.8.2 聚合物固载有机金属化物 230
  9.8.3 均相／多相催化不确定性 231
  参考文献 231
  练习题 233
  第10章 有机金属化学中的物理方法 235
  10.1 分离 235
  10.2 1 HNMR谱 235
  10.2.1 形式偶合 236
  10.2.2 非对映异位 237
  10.2.3 化学位移 239
  10.2.4 顺磁性化合物 239
  10.3 13C NMR谱 240
  10.4 31P NMR谱 241
  10.5 动态核磁共振 243
  10.5.1 流变速率 243
  10.5.2 流变机理 245
  10.6 自旋饱和转移 246
  10.7 Ti和NOE 247
  10.7.1 Ti和氢分子的配合物 249
  10.7.2 仲氢诱导核极化(PHIP) 249
  10.7.3 NOE 250
  10.8 同位素共振微扰 250
  10.9 红外光谱 253
  10.9.1 羰基化合物 253
  10.9.2 其他配体 255
  10.9.3 利用同位素识别谱带 255
  10.9.4 拉曼光谱 255
  10.10 晶体学 255
  10.10.1 方法的局限性 256
  10.10.2 结果解释 257
  10.11 其他方法 257
  10.11.1 顺磁性金属有机配合物 257
  10.11.2 挥发性物种 258
  10.11.3 计算方法 259
  10.11.4 单分子成像 260
  10.11.5 解释结果 260
  参考文献 260
  练习题 262
  第11章 金属配体多重键 264
  11.1 卡宾 264
  11.L1 Fischer卡宾和Schrock卡宾 264
  11.1.2 Fischer卡宾 267
  11.1.3 Schrock卡宾 272
  11.L 4 介于Fischer和Schrock卡宾之间的中间体 276
  11.1.5 硼配合物 277
  11.1.6 联烯 277
  11.2 卡拜 278
  11.2.1 合成 278
  11.2.2 结构和谱图 279
  11.2.3 反应 280
  11.2.4 碳化物 280
  11.3 桥联卡宾和卡拜 280
  11.3.1 结构和图谱 281
  11.3.2 反应 281
  11.4 氮杂环卡宾(NHCs) 282
  11.4.1 成键 283
  11.4.2 合成 283
  11.4.3 螯合NHCs 284
  11.4.4 应用 285
  11.5 杂原子的多重键 286
  11.5.1 合成 288
  11.5.2 谱图和结构 288
  11.5.3 反应 289
  参考文献 290
  练习题 291
  第12章 有机金属化学的应用 293
  12.1 烯烃复分解反应 293
  12.1.1 反应机理 295
  12.1.2 交叉复分解反应的选择性 297
  12.1.3 商业应用 297
  12.2 烯烃二聚、低聚和聚合反应 299
  12.2.1 微观结构 300
  12.2.2 催化剂类型 301
  12.2.3 Green-Rooney假设 302
  12.2.4 Brookhart催化剂 305
  12.2.5 SHOP低聚反应 305
  12.3 CO和C02的活化 308
  12.3.1 水煤气变换 308
  12.3.2 Reppe反应 310
  12.3.3 Monsanto乙酸工艺 310
  12.3.4 二氧化碳活化 311
  12.4 碳氢键活化 312
  12.5 有机金属材料和聚合物 317
  参考文献 319
  练习题 321
  第13章 簇合物、纳米颗粒、材料和表面 323
  13.1 簇合物结构 323
  13.2 结构 324
  13.2.1 有效原子序数(EAN)规则 324
  13.2.2 韦德规则 327
  13.2.3 线形簇合物 333
  13.2.4 M-M多重键 333
  13.3 等瓣相似 335
  13.4 纳米粒子 338
  13.5 巨型分子 342
  13.6 有机金属材料 344
  参考文献 345
  练习题 346
  第14章 有机合成中的应用 348
  14.1 催化碳一碳键与碳杂原子键的形成反应 348
  14.2 烯烃复分解反应 355
  14.3 Rh卡宾环丙烷化反应和C-H嵌入反应 357
  14.4 氢化及相关反应 358
  14.5 羰基化反应 360
  14.6 氧化反应 364
  14.7 C-H活化 366
  14.8 点击化学 370
  14.9 非催化反应 371
  参考文献 374
  练习题 376
  第15章 顺磁、高氧化态和高配位数配合物 378
  15.1 磁性与自旋态 379
  15.1.1 自旋态 380
  15.1 2 自旋态的变化对动力学和热力学的影响 382
  15.1.3 3d金属对比4d和5d金属 384
  15.2 多烷基化合物 384
  15.2.1 第4族 384
  15.2.2 第5族 386
  15.2.3 第6族 386
  15.2.4 第7族 387
  15.2.5 第8~10族 388
  15.2.6 第11族 389
  15.2.7 高价态配合物的催化 389
  15.2.8 卡宾和卡拜 389
  15.3 多氢化物 390
  15.4 茂基配合物 392
  15.4.1 铼 393
  15.4.2 其他金属 394
  15.5 区配合物 394
  15.5.1 镧系金属有机化学 397
  15.5.2 锕系金属有机化学 400
  参考文献 401
  练习题 402
  第16章 生物有机金属化学 403
  16.1 前言 403
  16.1.1 蛋白质 403
  16.1.2 金属酶 405
  16.1.3 模拟 405
  16.1.4 分子识别 406
  16.1.5 辅酶 407
  16.1.6 蛋白质结构 407
  16.2 辅酶Bl2 408
  16.2.1 模拟研究 409
  16.2.2 均裂机理 410
  16.2.3 生物烷基化和生物脱烷基化 411
  16.3 固氮 413
  16.3.1 和N2配合物 414
  16.3.2 N2配合物的反应 416
  16.3.3 Fe-S分子簇 417
  16.4 Ni酶 419
  16.4.1 古生菌 419
  16.4.2 CO脱氢酶 420
  16.4.3 甲烷的产生过程 421
  16.4.4 氢酶 422
  16.4.5 血红蛋白 423
  16.5 生物医学的应用 424
  参考文献 425
  练习题 427
  练习题答案 428
  索引 443