高分子溶液热力学是将热力学应用于高分子溶液,处理高分子溶液的相分离和相平衡,核心科学问题是准确地描述高分子溶液体系的相互作用。本书包括两个方面的内容:热力学的经典理论和描述相互作用的唯象论方法。在经典理论方面,介绍热力学的基本函数、溶液相平衡的判据及其原理、弗洛里-哈金斯格子理论、基于稀溶液范霍夫理论的表观第二位力系数 Γ等,以及由热力学涨落和干涉理论导出的高分子溶液光散射瑞利比。在唯象论方面,介绍计算相图及其实验结果的比较、多组分高分子溶液相平衡、两种不同的高分子与溶剂的三组分溶液相平衡等,以及多分散体系、混合溶剂、浓溶液、光学各向异性体系等特定条件下的光散射表达式,用于测定相互作用函数或表观第二位力系数。对于强聚电解质水凝胶溶胀的热力学,给出了弗洛里理论、HID理论的描述,并由实验验证。
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前言
第1章 热力学基础 1
1.1 基本概念 1
1.2 热力学第一定律 2
1.3 热力学第二定律 3
1.4 判断平衡的条件 5
1.5 热力学基本函数 7
1.6 开放体系 9
1.7 理想溶液与实际溶液 19
参考文献 25
第2章 溶液相平衡 26
2.1 可扩散组分的平衡判据 26
2.2 二组分溶液的相平衡 28
2.3 多组分溶液的相平衡 36
2.4 高分子溶液相图的测定 43
参考文献 47
第3章 二组分高分子溶液热力学 48
3.1 正则溶液 48
3.2 弗洛里-哈金斯理论 50
3.3 高分子溶液相平衡 56
3.4 唯象的高分子溶液相互作用参数.58
3.5 表观第二位力系数 62
参考文献 65
第4章 多组分高分子溶液相平衡 66
4.1 三组分高分子溶液相平衡 66
4.2 多分散高分子溶液相平衡 74
4.3 不同种类高分子与溶剂的三组分溶液相平衡 79
参考文献 90
第5章 高分子溶液的光散射 91
5.1 瑞利散射 91
5.2 热力学涨落 96
5.3 分布函数理论 108
5.4 光学各向异性体系 117
参考文献 120
第6章 高分子水凝胶溶胀热力学 121
6.1 弗洛里理论的凝胶状态方程 121
6.2 聚电解质水凝胶的HID理论 124
6.3 静电相互作用对弹性模量影响的验证 128
6.4 静电相互作用对溶胀渗透压影响的验证 131
参考文献 133
符号表 134