本书的核心内容是介绍作者和其他研究团队发现和开发的由酮(酮肟)和乙炔在超强碱催化下简易高效构筑吡咯环的反应(特罗菲莫夫反应,Trofimov reaction)。系统地介绍了通过Trofimov反应合成吡咯及其衍生物的反应过程、条件和机理,列出了1000多个新颖的吡咯化合物的结构、产率和物理化学性质。本书内容丰富,覆盖面广,可以作为系统了解吡咯及其衍生物化学的工具书和教科书使用。
样章试读
目录
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译者序
前言
引论
第1章利用酮(酮肟)和乙炔的反应合成吡咯和N-乙烯基吡咯1
1.1酮肟和乙炔的杂环化反应1
1.1.1超强碱体系碱金属氢氧化物/二甲基亚砜作为反应催化剂1
1.1.2碱的性质和浓度的影响5
1.1.3溶剂的影响9
1.1.4压力的影响10
1.1.5由酮、羟胺和乙炔一锅反应合成吡咯11
1.1.6酮肟的结构对吡咯产率和比例的影响14
1.2反应的区域专一性70
1.3取代的乙炔与酮肟的反应75
1.3.1甲基乙炔75
1.3.2苯乙炔76
1.3.3乙酰基乙炔78
1.3.4其他的炔80
1.4乙烯基卤化物和二卤代乙烷作为乙炔的替代物82
1.5中间体阶段和副反应84
1.5.1O-乙烯基肟的形成84
1.5.2形成4H-2-羟基-2,3-二氢吡咯化合物93
1.5.3形成3Н-吡咯化合物93
1.5.4吡啶的形成95
1.5.5形成炔属醇类化合物98
1.5.6形成的痕量副产物98
1.6由3-酰基吲哚和乙炔得到δ-咔啉103
1.7酮肟与乙炔在酮存在下的反应:4-亚甲基-3-氧杂-1-氮杂双环[3.1.0]
己烷一锅反应106
1.8醛肟在MOH/DMSO和MOH/DMSO/乙炔体系中的转化107
1.9酮肟和乙炔合成吡咯的反应机理110
1.9.1肟作为亲核试剂与乙炔反应:文献分析110
1.9.2由酮肟与乙炔合成吡咯的可能机制113
第2章新型的NH-和N-乙烯基吡咯反应性119
2.1吡咯环参与的反应119
2.1.1质子化119
2.1.2氢化和脱氢127
2.1.3与亲电烯烃反应132
2.1.4与乙炔的反应142
2.1.5吡咯与卤代乙炔的交叉偶联157
2.1.6与二硫化碳的反应180
2.1.7利用功能化的有机卤化物实现吡咯烷基化224
2.1.8吡咯的甲酰化和N-乙烯基吡咯-2-甲醛的反应230
2.1.9三氟乙酰化252
2.1.10偶氮偶合反应261
2.1.11构建氟化硼络合二吡咯甲川类(BODIPYs)化合物268
2.2乙烯基参与的反应276
2.2.1水解反应276
2.2.2醇和酚的亲电加成278
2.2.3硫醇的加成反应295
2.2.4氢化硅烷化296
2.2.5二级膦的加成反应299
2.2.6与卤化膦的反应300
2.2.7与五氯化磷的反应301
2.2.8乙烯基团的催化芳基化反应(Heck反应)303
2.2.9N-乙烯基吡咯化合物及其类似物的金属化304
2.2.10脱乙烯基反应310
2.3结论312
参考文献314