本书基于[有机金属化学]。该特别中国版系与牛津大学出版社协定出版,仅限在中华人民共和国大陆地区(不包括香港特别行政区、澳门特别行政区和台湾省)销售发行,不得出口。
样章试读
目录
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前言
图例
第一章 有机金属化学绪论 1
1-1显著的差异1
1-2 历史背景4
第二章 18电子规则 10
2-1计算电子数 10
2-2 为什么是18电子? 15
2-3 平面正方形配合物 26
第三章 羰基配体 30
3 1成键 31
3-2 二羰基配合物 37
3-3 以氧键连的羰基配体 41
3-4 与CO相似的配体 41
3-5 红外光谱 45
3-6 与二羰基配合物相似的主要基团49
第四章 *配体 55
4-1 线型*体系 55
4-2 环形*体系59
4-3 有机金属化合物的核磁共振谱 77
第五章 其他重要的配体 85
5-1 含金属-碳单键,双键,三键的配合物 85
5-2 氢化物和二氢配合物 99
5-3 膦配体和相关的配体 102
5-4 富勒烯配体 107
5-5 质谱 111
第六章 有机金属化学反应I:发生在金属上的反应 120
6-1 配体交换 120
6-2 氧化加成 142
6-3 还原消除 163
第七章 有机金属化学反应n:配体修饰相关的反应 177
7-1 插入和反插入 177
7-2 配体的亲核加成 198
7-3 亲核取代213
7-4 亲电反应 217
第八章 均相催化:过渡金属配合物在催化循环中的应用 234
8-1 均相催化的基本概念 235
8-2 氢甲酰化反应 244
8-3 Wacker-Smidt 乙醒合成 260
8-4 氢化反应 269
8-5 甲醇羰基化 278
8-6 腈氢化反应 284
8-7 专用化学品 290
第九章 过渡金属卡宾和卡拜配合物:结构、制备、反应 304
9-1 金属卡宾的结构 305
9-2 金属卡宾配合物的合成 317
9-3 金属卡宾配合物的反应 328
9-4 金属卡拜配合物 345
第十章 复分解和聚合反应 357
10-1 *键复分解 357
10-2 炔烃复分解 383
10-3 Ziegler-Natta和相关的燦经聚合387
10-4 *键复分解 401
第十—章 等瓣基团和团簇化合物412
11-1 等瓣相似 412
11-2 团簇化合物 421
图例
第一章
图1-1 夹心化合物示例 2
图1-2 团簇化合物示例 3
图1-3 Zeise盐的阴离子 4
图1-4 二茂铁的构象 6
图1-5 维生素B12辅酶 9
第二章
图2-1 Cr(CO)6的分子轨道[只表示了配体轨道*和*轨道)和金属d轨道的相互作用] 22
图2-2 Cr(CO)6 的一个*轨道 23
图2-3 Cr(CO)6的一个*轨道 24
图2-4 18电子规则的例外 26
图2-5 常见几何构型的配合物中金属d轨道的相对能量 26
图2-6 电子构型为*的平面正方形配合物示例 27
图2-7 平面正方形配合物的分子轨道(只表示了*供体和*受体相互作用) 27
第三章
图3-1 N2和C0的分子轨道 31
图3-2 金属原子和C0中<7和Jt的相互作用 31
图3-3 Fe2(CO)9中桥联和末端羰基的对比 36
图3-4 *中桥联的羰基 37
图3-5 二组分羰基配合物 38
图3-6 氧键连的羰基 41
图3-7 线型和弯曲的NO配体 44
图3-8 NO配合物中离子和共价的键连方式44
图3-9 起多重作用的NO配体的实例45
图 3-10 *,*和* 252
第四章
图4-1 乙烯配合物中的成键 56
图4-2 烯丙基配合物的实例 57
图4-3 *烯丙基配合物中的成键 57
图4-4 含有线型*体系分子的实例 58
图4-5 s-顺丁二烯配合物的成键 59
图4-6 二茂铁中C5H5配体的轨道组62
图4-7 二茂铁中铁原子轨道的成键分子轨道 63
图4-8 二茂铁中铁原子轨道的反键分子轨道 64
图4-9 二茂铁中的分子轨道能级 65
图4-10 具有最大d轨道特性的二茂铁分子轨道 66
图4-11 二茂钴和氢化物的反应 67
图4-12 二茂铁上酰基离子的亲电取代 68
图4-13 *-的结构 68
图4-14 含C5H5和CO的配合物 69
图4-15 含连接和稠合六元环的铬配合物实例 75
图4-16 含*的半夹心配合物 75
图4-17 环辛四烯的成键模式实例 77
图4-18 双环辛四烯合铀的成键 78
图4-19 多重双层夹心化合物 78
图4-20 假设的二茂铁异构体 79
图4-21 环滑移机理 82
第五章
图5-1 Re(CH3)s的结构 91
图5-2 卡宾以及烯烃中的*成键 92
图5-3 卡宾配合物中的离域*成键(E代表例如N,0或S等一类具有高电负性的杂原子) 93
图5-4 *的顺反异构体以及共振结构 95
图5-5 卡拜配合物中的成键 95
图5-6 含碳-金属单、双、三键的络合物 95
图5-7 卡拜和次甲基配合物 97
图5-8 金属累积多烯络合物 99
图5-9 含双氢配合物的成键 101
图5-10 抓氢键实例 103
图5-11 膦和过渡金属间的成键(经典的观点) 103
图5-12 膦的*受体轨道(修正的观点)104
图5-13 配体锥角 105
图5-14 CM和* 108
图5-15 铂的富勒烯配合物 109
图5-16 *和金属的成键 110
图5-17 [(Et3P)2Pt]6C6。 111
图5-18 (T)2-C7)Ir(CO)Cl(PPh3)2 111
图5-19 (fZ3-T}2:T)2:r)2-C6o)Ru3(CO)9 112
图5-20 *的质谱113
图5-21 Mo和Mo2的瓣型 115
图5-22 [CpG/cOWh-ShWhCOCp]的大气压化学电离源质谱(APCI谱)(上半部分:真实光谱;下半部分:以瓣型和分子式为基础的计算光谱) 116
第六章
图6-1 Pt(II)络合物的光谱和结构特征124
图6-2 活化能和反位效应(中间体的势能曲线高度和两最大值的相对高度随反应而不同) 127
图6-3 软硬酸碱的HOMO和LUMO的相互作用 130
图6-4 平面正方形络合物的配体取代反应 130
图6-5 M(CO)5X络合物的取代反应中的中间体 134
图6-6 过渡态和反应进程的关系-Hammond假说 136
图6-7 反应进程-H2对Vaska化合物加成的势能曲线 146
图6-8 前线轨道和H2分子轨道之间的相互作用 147
图6-9 H2对金属络合物的“垂直”进攻 148
图6-10 金属和C-H的前线分子轨道的相互作用 150
图6-11 立体化学探针 162
图6-12 用于还原消除反应研究的Pd(II)络合物 167
第七章
图7-1 CO插人反应的可能机理 179
图7-2与实验II相关的CO和烷基的可逆迁移的可能机理 181
图7-3 与实验ID相关的CO和烷基的可逆迁移的可能机理 182
图7-4 *配体的分类 201
有机金属化学
图7-5 *配体的相对反应性能201
图7-6 烯丙基和1,3-丁二烯中*键的分子轨道 203
图7-7 不对称烯丙基配体中键的分子轨道 207
图7-8 金属-芳烃络合物上不同位点的反应活性 210
第八章
图8-1 催化和非催化反应的反应进程和反应势能的相关 236
图8-2 在糜蛋白酶反应活性位点的酰胺水解的图示机理 241
图8-3 异丙甲草胺的立体异构体 294
第九章
图9-1 单线态和三线态卡宾的分子轨道图 307
图9-2 杂原子取代基对卡宾电子态的影响 308
图9-3 (a)单线态自由卡宾和金属的相互作用 312
(b)三线态自由卡宾和金属的相互作用 313
图9-4a Fischer型卡宾络合物的分子轨道图 314
图9-4b Schrock类卡宾络合物的分子轨道图 314
图9-5 氮杂环卡宾的*供体性质 314
图9-6 —些重要的氮杂环卡宾 316
图9-7 过渡金属-卡宾络合物中的活性位点 329
图9-8 对Fischer类卡宾络合物的亲核进攻时的前线轨道的相互作用 329
图9-9 乙酸甲酯(a)和丙酮(b)的LUMO轨道 330
图 9-10 *的*轨道335
图9-11a Fischer卡拜配合物的分子轨道成键图 347
图9-11b Schrock卡拜配合物的分子轨道成键图 348
图9-12a 阳离子型Fischer卡拜配合物的能级最低空轨道(LUMO) 352
图9-12b 中性Fischer卡拜配合物的LUMO轨道(只表示金属-碳键相互作用) 352
第十章
图10-1 与降冰片烯开环易位聚合(ROMP)相关的可能的二元构型规整度和双键构型 379
图10-2 降冰片烯开环易位聚合中的顺式间同立构和反式全同立构 379
图10-3 由丙烯及其他末端烯烃的Zeigler-Natta聚合得到的一些通常的立体化学 396
图10-4 前手性丙烯靠近和插人金属位点和聚合物链的衍生方式 397
图10-5 丙烯在伸长的聚合物链上的一级和二级插入 397
图10-6 键复分解的分子轨道相关性图表 405
第十一章
图11-1 八面体和四面体片段 413
图11-2 CH4和ML6母结构的轨道 413
图11-37 电子和17电子片段 414
图11-46 电子和16电子片段 414
图11-5 等瓣片段组合的分子 415
图11-6 与三元环相关的等瓣相似性416
图11-7 与四面体分子相关的等瓣相似性 416
图11-8 Au(PPh3)和H的等瓣相似性420
图11-9B *中成键的配合体系 423
图11-10 *中的成键 423
图11-11 封闭型,巢型和网型硼烷425
图11-12 封闭型,巢型和网型硼烷的结构 425
图11-13 硼杂烷示例 427
图11-14 B5H9的有机金属衍生物 429
图11-15 等瓣片段BH和Fe(CO)3的轨道 429
图11-16 *和*的对比(每个B和C都连有末端氢,未显示) 430
图11-17 二茂铁的碳硼烷类似物 431
图11-18 碳原子和氮原子中心的团簇436
图11-19 中心碳原子和八面体Ru6的成键相互作用 436