电子自旋共振波谱,是唯一能原位和无损地直接跟踪有机自由基的物理方法。本书全面系统地介绍了有机自由基的电子自旋共振波谱表征,分总论部分和专论部分两篇,共11章。上篇从有机自由基的电子自旋内禀属性入手,介绍了有机自由基物种的分类与产生、电子自旋与磁性核的超精细分裂、电子自旋布居和自由基种类之间错综复杂的关系、双与三共振技术、实验谱图的采集与分析。下篇是不同有机自由基的代表性特征参数的汇编,依次源自于定域在一到三个原子核的自由基、共轭烃自由基、含杂原子的共轭自由基、罕见的饱和烃自由基阳离子,最后是双自由基和三重态分子。
样章试读
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缩写词和符号
上篇 总论部分
第1章 电子自旋共振的物理基础 3
1.1 电子自旋和磁矩 3
1.2塞曼分裂和共振条件 5
1.3自旋一晶格弛豫 6
1.4 线宽和线型 8
第2章 顺磁性有机物种及其产生 10
2.1自旋多重性 10
2.2 中性自由基 13
2.3自由基离子 18
2.4 三重态:电子-电子的磁性相互作用 25
第3章 电子-核的磁性相互作用 35
3.1 原子核的磁性 35
3.2 ESR信号的超精细分裂 37
第4章 自旋密度、自旋布居、自旋极化和自旋离域 47
4.1 基本概念 47
4.2 π自由基 54
4.3 σ自由基 72
4.4 三重态 75
4.5 自旋布居的计算 77
第5章 多共振技术 80
5.1 史料笔记 80
5.2 电子-核双共振 81
5.3 电子-核-核三共振 91
5.4 电子-电子双共振 93
第6章 采集和解析ESR谱 94
6.1 谱仪简介 94
6.2 *因子 96
6.3 最优实验条件 99
6.4 解析超精细图谱 105
6.5 超精细耦合常数的归属和符号 122
6.6 离子配对 135
6.7 分子内的动力学过程 146
下篇 专论部分
第7章 单、双或三核中心的有机自由基 161
7.1 以C、N或O原子为中心的自由基 161
7.2 以Si、P或S原子为中心的自由基 181
7.3 以CC、NN或OO双原子为中心的双核自由基 183
7.4 以NO或NO2为中心的双或=核自由基 195
7.5 以PO、PP、SO、SS或SO2为中心的双或三核自由基 203
第8章 共轭烃自由基 205
8.1 理论导论 205
8.2 奇交替烃自由基 212
8.3 奇非交替烃自由基和自由基二价阴离子 222
8.4 偶交替烃自由基离子 228
8.5 偶非交替烃自由基离子 261
8.6 含受扰闭合共辄环的自由基和自由基离子 273
8.7 蕃自由基离子 294
8.8 轴烯自由基离子 305
第9章 含杂原子的共轭自由基 309
9.1 中性自由基 309
9.2 电子受体的自由基阴离子 323
9.3 电子供体的自由基阳离子 377
9.4 含特殊结构的自由基阳离子 402
9.5 多重氧化还原体系的自由基离子 409
第10章 饱和烃自由基 412
10.1 烷烃自由基阳离子 412
10.2 结构修饰的自由基阳离子 417
第11章 双自由基和三重态分子 424
11.1 双自由基 424
11.2 处于光激发三重态的分子 427
11.3基态或热可及三重态分子 431
附录 444
A.1 作为自旋标记和自旋加成的硝酰基氧基 444
A.2 自由基阴离子抗衡离子中碱金属核的超精细分裂 446
参考文献 454