本书是作者基于其所在研究团队二十多年来从事氢甲酰化催化剂及其工艺过程研发的成果积累,并结合国内外相关文献撰写的一部学术专著,涵盖了氢甲酰化反应的整个基础和应用范畴。本书以氢甲酰化反应为中心,内容涉及氢甲酰化反应的催化体系、生产工艺、研究进展以及未来的应用展望,尤其是在催化剂设计合成、机理研究、应用催化以及配套的工艺装置等方面都给出了详尽的说明。
样章试读
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丛书序
前言
第1章 绪论 1
1.1 催化化学与C1化学简介 1
1.2 羰基化反应 2
1.3 氢甲酰化反应的研究背景及意义 4
1.4 氢甲酰化反应的催化体系概述 5
参考文献 7
第2章 铑催化的氢甲酰化反应 9
2.1 氢甲酰化反应的反应热力学 9
2.1.1 乙烯多相氢甲酰化反应热力学研究 9
2.1.2 丙烯多相氢甲酰化反应热力学研究 10
2.1.3 低碳烯烃氢甲酰化反应的热力学特点 11
2.2 氢甲酰化反应的反应机理 12
2.2.1 均相氢甲酰化反应的反应机理 12
2.2.2 多相催化氢甲酰化反应的反应机理 14
2.2.3 有机膦配体修饰的Rh/SiO2催化剂体系 14
2.3 氢甲酰化反应的催化剂研究进展 15
2.3.1 氢甲酰化反应催化中心金属的研究进展 16
2.3.2 均相氢甲酰化反应膦配体的研究进展 17
2.4 多相氢甲酰化反应的研究进展 20
2.4.1 两相氢甲酰化催化反应研究进展 20
2.4.2 氢甲酰化反应均相催化固载化研究进展 26
参考文献 34
第3章 多孔有机聚合物负载的新型多相氢甲酰化催化技术 43
3.1 多孔有机聚合物材料的交联方法及性能 43
3.1.1 共价有机骨架材料 43
3.1.2 超交联聚合物 44
3.1.3 共轭微孔聚合物 49
3.1.4 固有微孔聚合物 50
3.1.5 基于自由基聚合构筑的多孔有机聚合物 51
3.2 乙烯多相氢甲酰化 52
3.2.1 乙烯多相氢甲酰化研究背景 52
3.2.2 乙烯多相氢甲酰化催化剂制备和表征 54
3.2.3 乙烯多相氢甲酰化催化剂催化性能 56
3.3 丙烯多相氢甲酰化 68
3.3.1 丙烯多相氢甲酰化研究背景 68
3.3.2 Rh/CPOL-bp&P系列催化剂制备和表征 71
3.3.3 具有较高异丁醛选择性的丙烯多相氢甲酰化催化剂的设计 92
3.4 丁烯多相氢甲酰化 94
3.4.1 引言 94
3.4.2 Rh/CPOL-bp&P催化剂在丁烯多相氢甲酰化反应中的应用 95
3.4.3 Rh/CPOL-bp&P(OPh)3催化剂在C4烯烃氢甲酰化反应中的应用 107
3.4.4 P(OPh)3配体浓度对催化剂反应性能的影响 121
3.4.5 小结 127
3.5 高碳烯烃多相氢甲酰化 128
3.5.1 高碳烯烃多相氢甲酰化研究背景 128
3.5.2 Rh/CPOL-bp&PPh3催化剂的制备、表征及高碳烯烃氢甲酰化反应性能 131
3.5.3 Rh/CPOL-xantphos&PPh3催化剂的制备、表征及高碳烯烃氢甲酰化反应性能 143
3.5.4 Rh/3vPPh3-POL催化剂的制备、表征及高碳烯烃氢甲酰化反应性能 154
3.6 多相氢甲酰化催化剂的工业应用 174
3.6.1 烯烃氢甲酰化工业应用现状 174
3.6.2 烯烃均相氢甲酰化工艺的研究进展 175
3.6.3 乙烯氢甲酰化工业化研发 177
参考文献 180
第4章 钴催化的氢甲酰化反应 188
4.1 钴的简单介绍 188
4.2 钴基催化剂在氢甲酰化反应中的应用 189
4.2.1 研究历史回顾 189
4.2.2 八羰基二钴研究 190
4.2.3 膦改性的八羰基二钴研究 197
4.2.4 钴基催化剂在氢甲酰化反应中的工业应用情况 205
4.3 钴基催化剂在氢甲酰化反应中应用的新进展 218
4.3.1 氮杂环卡宾稳定的羰基钴催化剂 218
4.3.2 离子液体阳离子稳定的羰基钴金属有机离子液体催化剂 220
4.3.3 MOF材料辅助的八羰基二钴催化剂 221
4.3.4 阳离子钴(Ⅱ)双膦配合物催化剂 221
参考文献 226
第5章 碳八烯烃氢甲酰化制备异壬醇技术 232
5.1 碳四烃资源的利用 232
5.1.1 碳四烃来源 232
5.1.2 碳四烃生产车用汽油的添加剂或者调和组分 233
5.1.3 碳四烯烃增产丙烯技术 238
5.1.4 碳四烷烃生产高附加值化工产品 239
5.1.5 碳四烯烃生产高附加值化工产品 241
5.2 碳八烯烃资源介绍 270
5.2.1 碳四烯烃二聚(叠合) 270
5.2.2 辛烯的其他生产方法 299
5.3 碳八烯烃羰基化合成异壬醇 306
5.3.1 异壬醇简介 306
5.3.2 C8内烯烃氢甲酰化合成异壬醛的基础研究进展情况 307
5.3.3 碳八烯烃氢甲酰化-氢化合成异壬醇的工业化技术研究情况 314
5.3.4 中国科学院兰州化学物理研究所碳八烯烃一步羰基化合成
异壬醇的技术开发情况 318
参考文献 324
第6章 其他金属催化的烯烃氢甲酰化反应 340
6.1 钌催化的烯烃氢甲酰化 340
6.1.1 单核钌基催化剂 341
6.1.2 双核或多核钌基催化剂 350
6.1.3 羰基钌阴离子化合物催化剂 364
6.1.4 负载型钌催化剂 367
6.1.5 CO2为羰基源钌催化的氢甲酰化反应 370
6.2 铂催化的烯烃氢甲酰化 377
6.2.1 铂基催化剂 377
6.2.2 铂基催化剂催化氢甲酰化反应机理 388
6.3 铱催化的烯烃氢甲酰化 393
6.4 钯催化的烯烃氢甲酰化 403
6.5 铁催化的烯烃氢甲酰化 417
参考文献 422
第7章 氢甲酰化产品深加工 433
7.1 引言 433
7.2 氢甲酰化产品醛加氢合成醇类产品 434
7.2.1 丙醛加氢反应概述 434
7.2.2 丙醛加氢反应催化剂 435
7.2.3 丙醛加氢制正丙醇小试研究 436
7.2.4 丙醛加氢制正丙醇催化剂的表征 439
7.3 氢甲酰化产品醛氧化合成羧酸 441
7.4 氢甲酰化产品其他深加工技术 441
7.4.1 丙醛缩合制烯醛 441
7.4.2 丙醛氧化酯化 442
参考文献 442