本书是台湾质谱学会集结众学者之力，编撰的一本质谱分析技术的入门教科书。全书包括质谱分析技术基本原理和质谱分析技术应用两部分。第1章对质谱仪进行概述；第2~8章为第一部分，从离子化方法，质量分析器，串联质谱分析，质谱与分离技术的结合，真空、检测与仪器控制系统，质谱数据解析，定量分析等方面阐明质谱分析技术基本原理；第9~13章为第二部分，讨论质谱分析技术在食品安全分析、蛋白质组学/代谢组学、环境与地球科学、药物与毒物分析以及医学上的应用。
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第1章 一种功能强大的分析仪器——质谱仪 1
1.1 质谱仪的构造与质谱图 1
1.1.1 质谱仪的基本原理与构造 1
1.1.2 质谱图及基本名词 3
1.2 质谱仪的定性鉴定与高灵敏检测能力 4
1.2.1 质谱仪的定性功能 4
1.2.2 质谱仪分析混合物的功能 5
1.2.3 质谱仪的高灵敏检测能力 6
1.3 日新月异的质谱技术 6
第一部分 质谱分析技术基本原理
第2章 离子化方法 11
2.1 电子电离 13
2.2 化学电离 16
2.2.1 质子转移化学电离 19
2.2.2 电荷交换化学电离 20
2.2.3 电子捕获负离子化学电离 21
2.3 快速原子轰击 21
2.3.1 快速原子轰击原理 21
2.3.2 液相基质作用 23
2.3.3 样品配制 23
2.3.4 快速原子轰击法的应用及谱图分析 24
2.4 激光解吸电离与基质辅助激光解吸电离 25
2.4.1 激光条件 27
2.4.2 离子化反应机理 29
2.4.3 基质辅助激光解吸电离分析技术特性 30
2.4.4 基质辅助激光解吸电离样品配制法 32
2.5 大气压化学电离与大气压光致电离 33
2.5.1 大气压化学电离 33
2.5.2 大气压光致电离 35
2.5.3 大气压化学电离与大气压光致电离的异同 36
2.6 电喷雾电离与纳喷雾电离 37
2.6.1 电喷雾离子源 37
2.6.2 基质效应 41
2.6.3 纳喷雾电离 42
2.7 常压敞开式电离 45
2.7.1 解吸电喷雾电离 46
2.7.2 实时直接分析 47
2.8 二次离子质谱 48
2.8.1 空间分布与深层剖面分析 49
2.8.2 动态与静态二次离子质谱 51
2.9 电感耦合等离子体质谱 53
2.9.1 电感耦合等离子体质谱仪的组成与分析原理 53
2.9.2 电感耦合等离子体离子源 54
2.10 离子化方法的选择与应用实例 56
2.10.1 离子化方法的选择 56
2.10.2 应用实例 59
参考文献 62
第3章 质量分析器 68
3.1 扇形磁场质量分析器 70
3.1.1 磁场单聚焦质量分析器 70
3.1.2 磁场双聚焦质量分析器 71
3.1.3 双聚焦质谱仪的串联质谱分析 73
3.2 傅里叶变换离子回旋共振质量分析器 76
3.2.1 质量分析器 76
3.2.2 离子回旋运动 77
3.2.3 离子阱内实际的离子运动 78
3.2.4 离子激发与检测 79
3.2.5 离子检测的模式 80
3.2.6 操作模式 81
3.2.7 质量分辨能力 81
3.2.8 捕获电压影响下的质量检测极限 82
3.3 飞行时间质量分析器 83
3.3.1 线性飞行时间质量分析器 83
3.3.2 线性飞行时间质量分析器质量分辨能力的提升 86
3.3.3 反射飞行时间质量分析器 88
3.3.4 正交加速飞行时间质量分析器 90
3.3.5 反射飞行时间质量分析器的源后衰变分析 91
3.4 四极杆与四极离子阱质量分析器 93
3.4.1 四极杆质量分析器的原理与操作模式 94
3.4.2 四极离子阱质量分析器的原理与操作模式 97
3.4.3 四极离子阱实际操作上的考虑 102
3.4.4 二维线性离子阱质量分析器 104
3.5 轨道阱质量分析器 105
3.6 质量分析器的选择与应用 108
参考文献 109
第4章 串联质谱分析 112
4.1 空间串联质谱仪 114
4.1.1 三重四极杆质谱仪 114
4.1.2 以飞行时间串联质谱仪进行串联质谱分析 115
4.2 时间串联质谱仪 116
4.2.1 以三维离子阱质谱仪进行时间串联质谱分析 117
4.2.2 以二维线性离子阱质谱仪进行时间串联质谱分析 121
4.3 杂合质谱仪 123
4.3.1 四极杆飞行时间杂合质谱仪 124
4.3.2 线性离子阱/傅里叶变换离子回旋共振分析器杂合质谱仪与线性离子阱/轨道阱杂合质谱仪 127
4.3.3 四极杆/轨道阱杂合质谱仪 129
4.3.4 其他形式的杂合质谱仪 130
4.4 串联质谱的扫描分析模式 131
4.4.1 产物离子扫描 131
4.4.2 前体离子扫描 133
4.4.3 中性丢失扫描 133
4.4.4 选择反应监测 133
4.5 离子活化 134
4.5.1 碰撞诱导解离 135
4.5.2 电子捕获解离与电子转移解离 138
4.5.3 特殊类型的离子活化过程 141
参考文献 143
第5章 质谱与分离技术联用 145
5.1 质谱与分离技术的结合 145
5.2 柱分离效率与塔板高度 147
5.3 气相色谱-质谱 149
5.3.1 谱图数据库鉴定 151
5.3.2 快速气相色谱-质谱仪 151
5.3.3 二维气相色谱-质谱仪 152
5.4 液相色谱-质谱 153
5.4.1 超高效液相色谱-质谱仪 154
5.4.2 纳升级流速液相色谱-质谱仪 154
5.5 毛细管电泳-质谱 156
5.5.1 毛细管电泳与电渗流 159
5.5.2 临床应用 161
5.6 离子淌度质谱 161
5.7 色谱-质谱数据采集模式 162
参考文献 164
第6章 真空、检测与控制系统 166
6.1 真空系统 166
6.1.1 真空基本原理 166
6.1.2 常用的抽气设备 169
6.1.3 真空压力计 171
6.2 离子检测器 173
6.2.1 无增益式离子检测器 173
6.2.2 增益式离子检测器 176
6.3 仪器控制系统 180
6.3.1 电源控制系统 182
6.3.2 同步与时序控制系统 183
6.3.3 数据采集系统 184
参考文献 185
第7章 质谱数据解析 187
7.1 质谱数据介绍 187
7.1.1 整数质量、精确质量、单一同位素质量 188
7.1.2 同位素含量与分布、平均质量 190
7.1.3 质量分辨率对谱图/质量准确度的影响 192
7.2 电子轰击电离谱图解析 194
7.2.1 电子轰击电离谱图简介 194
7.2.2 氮规则与不饱和键数量规则 195
7.2.3 谱图解读的简易指导原则 196
7.3 软电离法谱图解析 197
7.3.1 带多电荷谱图分析 197
7.3.2 软电离电喷雾电离的串联质谱分析谱图 201
7.4 计算机辅助质谱图解析 202
参考文献 203
第8章 定量分析 204
8.1 定量专一性 205
8.2 灵敏度、检测限与校准曲线 207
8.3 使用质谱进行定量分析的方法 209
8.3.1 外标法 209
8.3.2 标准加入法 209
8.3.3 同位素内标法 210
8.3.4 同位素标定定量法 211
8.4 分离与质谱技术的结合对定量分析的重要性及注意事项 214
参考文献 216
第二部分 质谱分析技术应用
第9章 食品安全分析 219
9.1 质谱应用于食品中有毒物质的分析 219
9.1.1 食品中有毒物质的检测方法 220
9.1.2 质谱检测技术 221
9.1.3 各种样品前处理技术结合质谱技术在食品有毒物质检测中的应用 226
9.2 质谱方法在转基因食品检测上的应用 231
9.2.1 转基因作物 231
9.2.2 转基因食品的检测方法 233
9.2.3 质谱方法检测转基因食品 235
9.3 常压敞开式离子化质谱法用于食品安全快速筛检分析 238
9.3.1 常压敞开式离子化技术 239
9.3.2 常压敞开式离子化技术应用实例 241
9.3.3 未来展望 244
参考文献 245
第10章 蛋白质组学/代谢组学 250
10.1 质谱多肽测序与蛋白质鉴定 250
10.1.1 蛋白质定性的早期发展历史与从头测序法 251
10.1.2 检索数据库测序 253
10.1.3 蛋白质鉴定流程与注意事项 255
10.1.4 质谱分析法的置信度 256
10.2 以质谱技术为基础的蛋白质组定量分析 257
10.2.1 二维电泳 258
10.2.2 液相色谱-质谱定量法 259
10.2.3 以液相色谱-质谱进行蛋白质定量分析 261
10.2.4 稳定同位素标记定量法 262
10.2.5 免标定定量法 266
10.3 蛋白质翻译后修饰的质谱分析 267
10.3.1 磷酸化翻译后修饰的质谱分析 268
10.3.2 糖基化翻译后修饰的质谱分析 274
10.4 质谱技术应用于代谢组学分析 278
10.4.1 质谱仪在代谢组学中的应用 278
10.4.2 代谢组学分析策略 279
10.4.3 代谢组学分析流程 280
参考文献 284
第 11章 环境与地球科学 287
11.1 在水、土壤与废弃物检测中的应用 287
11.1.1 气相色谱-质谱的应用 289
11.1.2 液相色谱-质谱的应用 290
11.1.3 化学电离法的应用 292
11.1.4 电感耦合等离子体质谱的应用 295
11.1.5 混合串联质谱技术的应用 295
11.2 在大气科学研究上的应用 298
11.2.1 实时监测质谱法的起步 299
11.2.2 实时监测质谱技术简介 300
11.2.3 质子转移反应质谱仪原理 302
11.2.4 质子转移反应质谱在大气环境监测中的应用 306
11.3 在地球科学研究上的应用 311
11.3.1 多收集器质谱仪 311
11.3.2 热电离质谱仪的应用 312
11.3.3 气体源质谱仪的应用 314
11.3.4 二次离子质谱仪的应用 315
11.3.5 加速器质谱法的应用 317
11.3.6 电感耦合等离子体质谱仪的应用 317
11.3.7 多收集器电感耦合等离子体质谱的应用 318
11.3.8 激光烧蚀电感耦合等离子体质谱仪的应用 319
参考文献 320
第12章 药物与毒物 323
12.1 质谱技术在药物代谢研究中的应用 323
12.1.1 药物代谢简介 324
12.1.2 代谢组和代谢组学 325
12.1.3 质谱技术用于代谢物的鉴定 325
12.1.4 样品前处理技术 327
12.1.5 质谱技术对药物代谢物检测的应用 327
12.1.6 高分辨质谱用于药物代谢物研究 331
12.2 质谱技术在药物分析中的应用 332
12.2.1 液相色谱-串联质谱在药代动力学中的应用 332
12.2.2 液相色谱-串联质谱用于药物剂型设计的开发 334
12.2.3 液相色谱-串联质谱用于中草药分析 336
12.3 毒品与管制药品分析 337
12.3.1 毒品与管制药品 337
12.3.2 气相色谱-质谱在毒品与管制药品分析中的应用 338
12.3.3 液相色谱-质谱在毒品与管制药品分析中的应用 341
12.4 DNA与蛋白质加合物的分析 343
12.4.1 DNA加合物的分析 343
12.4.2 蛋白质加合物的分析 350
12.5 毒物暴露评估 353
12.5.1 环境监测 355
12.5.2 生物监测 356
参考文献 358
第 13章 医学上的应用 362
13.1 液相色谱-串联质谱应用在临床检验的现状与发展 362
13.1.1 内分泌激素检测 364
13.1.2 新生儿筛查 365
13.1.3 新的临床应用——多肽与蛋白质的分析 365
13.2 基质辅助激光解吸电离质谱在临床诊断中的应用 366
13.2.1 鉴定微生物 367
13.2.2 确认单核苷酸多态性 367
13.2.3 在体液内检测生物标志物 367
13.2.4 研究组织上特定生化分子的分布 371
13.3 用于临床检验的其他质谱法 372
13.3.1 常压敞开式质谱法 372
13.3.2 检验气体生物标志物的质谱法 373
13.4 质谱分析在鉴定致病细菌中的应用 374
13.4.1 样品处理与质谱法 375
13.4.2 临床医学的实际应用 383
13.5 真菌的检测 384
13.6 病毒的检测 385
参考文献 386
附录 MALDI基质分子及其用途 391
英汉名词对照索引 396
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