本书是作者十余年来对物理化学教学研究的成果。全书共42个专题,除物质结构(量子化学和结构化学)外,几乎涵盖了物理化学课程的全部教学内容。这些专题主要分为三方面:一是加深对教材中某些难懂内容的理解,或以不同的视角来观察和分析这些内容,以化解难点、扩大视野;二是针对国内近期出版的物理化学教材中某些争议之处,发表看法,以供大家进一步讨论;三是改进模型,使教材中的某些理论得到有效的修正。作者在书中还提出了某些新的概念,如新的溶解度参数、溶剂压、严格的反应活化能定义等;引入平均振动量子数;建立扩展的过渡状态理论以及附加压力与分散系统稳定性间的关系。
样章试读
目录
- 前言
热力学
1关于教材中热力学第二定律的若干逻辑问题3
2热力学定律与循环7
3熵与能量13
4热力学第三定律的提出、建立和发展18
5Gibbs-Duhem方程及其在物理化学中的应用29
6论热力学方法37
统 计 力 学
7平衡分布与最概然分布45
8子的配分函数的物理意义与作用51
9相平衡和吸附平衡的Boltzmann统计55
10正则配分函数与van der Waals状态方程60
11浅谈统计力学方法67
非电解质溶液理论
12从理想混合物定义看它的微观模型75
13van der Waals状态方程与溶液理论78
14液体的内压力与正规溶液理论修正84
15液体的热压力系数与无热溶液理论改进90
16理想稀溶液的分子模型与Henry常数96
相平衡与化学平衡
17临界点和会溶点的相律103
18相律中的其他限制条件108
19对浓度限制条件R′的几点看法113
20Clausius-Clapeyron方程的统计力学修正116
21G-ξ图的一种错误表示122
化学动力学
22平衡态近似及其与稳定态近似的关系129
23有关平衡态近似的一个问题133
24Arrhenius 活化能理论的修正138
25简单碰撞理论的一种推导方法142
26基元反应活化能的定义146
27反应活化能的 Tolman 解释151
28基元反应速率的过渡状态理论155
29一个扩展的过渡状态理论161
30关于一氧化氮氧化反应的机理167
31Franck-Rabinowitch笼子模型的改进172
32光化学的初级过程和次级过程179
电解质溶液与电化学
33Debye-Hückel 离子互吸理论的扩展187
34为什么要引入溶剂的渗透因子193
35电化学教学中的两个问题198
36膜电势及其测定202
界面现象与胶体
37液体的表面张力与内压力209
38Kelvin公式适用于微小气泡吗213
39评Freundlich吸附等温式的推导219
40BET吸附等温式的另一种建立方法223
41附加压力与分散系统的稳定性228
42聚合物溶液的渗透压233